在5×01《Legacy》中，Laurel已死，Diggle和Thea又相继离去，绿箭侠团队人手不足，Oliver只能独自上街保护星城的居民。虽然Felicity留在基地中指引他完成任务，但城中的罪犯越来越多，无名侠客也越来越多，Oliver感觉有些难以招架。这些侠客自称要像绿箭侠一样帮助平民百姓，但他们实在没什么经验。Felicity意识到Oliver无法同时做好市长的工作和保护星城的责任，于是建议他组建一个新的绿箭侠团队，Oliver一开始拒绝了。当致命的新罪犯Tobias Church（Chad L. Coleman）出现后，Oliver决定重新考虑Felicity的建议……对星城来说，一个新的超级英雄团队或许是最好的选择。与此同时在回忆情节中，流落到俄罗斯的Oliver遭遇俄罗斯黑手党（Bratva）。

关于本季，你还需要知道……

Oliver之所以要雇用新成员，是因为Laurel临终前要他做出一个承诺：他不应该独自面对挑战。当Diggle、Lance和Thea远去之后，Oliver和Felicity尝试训练一批菜鸟侠客，就连Curtis也想做体能训练（但结果却很惨）。

5×08是全剧第100集，同时也是四部DC漫画剧情节大交叉的关键集——四剧情节大交叉是指《闪电侠》、《绿箭侠》、《明日传奇》和《超女》的情节交叉，《绿箭侠》第100集恰好是四个交叉集中的第三集，随后的5×09是半季终集。第100集中会出现多位观众熟悉的角色，其中可以肯定的包括Oliver的父亲Robert（Jamey Sheridan）和Laurel Lance（Katie Cassidy）。由于制片人强调「不是回忆情节」，因此他们的出现可能都与时间旅行有关。「丧钟」（Deathstroke）也有可能出现。

在第100集之前，Laurel还将在5×01中亮相。

Oliver和Felicity的关系本季没有明显变化，他们仍然是合作伙伴。5×05可能对他们的关系做出新定义，但别指望他们这么快再次成为一对。他们是平等的队友，在关键的问题上展开对话，仅此而已。Oliver仍然爱着Felicity，但「破镜重圆」是很困难的。至少……我们看到Felicity在预告片中亲吻了另一个男人。

Felicity在下半季会有全新的故事——与Oliver及她的父母都没有关系，对她来说是「全新的领域」。

Oliver是个合格的侠客，却是个糟糕的市长，他没有像样的管理团队，而且他要花很多时间处理「侠客事务」。当他专注于对抗邪恶势力时，Thea成了事实上的「幕后市长」。无论如何，Oliver是个民选市长，他现在有自己的一套观念和意识形态，剧情会在这方面进行探索。

Oliver将认真履行市长的职责，因此本季会有不少「市政厅之内的场景」。

Lance本季首先要处理自己的心魔，忘掉失去家人的痛苦。Lance没有官复原职，但他会花更多时间和Donna在一起。

Diggle到车臣参加了特种部队，但始终不能对Laurel和兄弟之死忘怀。Diggle的面具将被升级。Diggle的宝贝女儿Sarah长大了。5×04是Diggle和Oliver两人的主题集。

Thea将更多关注自己。

Curtis本季有重要故事线，其中涉及他的婚姻问题。他想要成为一个对抗罪恶的侠客，但他同时有一个心爱的丈夫。当他鼻青脸肿地回到家中，他的丈夫不可能不注意。Curtis会成为另一个Cisco，亲手发明创造很多东西。你可以将他看成「硬件」，而Felicity是「软件」。无论如何，Curtis最终会成为漫画中的超级英雄「恐惧先生」，至少会穿上那身标志性的超级英雄制服。

本季的回忆情节将是最后一批回忆情节，明年就没有了——因为该剧从一开始就说，Oliver的海外经历只有5年。在俄罗斯回忆情节中，观众将彻底明白全剧最开始的许多疑问，包括Oliver如何学会说俄语、如何成为一名俄罗斯黑手党的头目、如何成为今天的Oliver……等等。这些回忆情节将与现实情节相对应——在回忆情节中Oliver被招募进犯罪组织，而在现实情节中Oliver正招募自己的新团队。在回忆情节中他自己是个接受训练的新手，而在现实情节中Oliver正训练新手。第六季将不再使用Oliver的回忆情节作为主要剧情手段，但不排除偶尔有一两次回忆的可能性。此外，不排除今后出现闪进情节的可能性（不再回忆过去，那就展望未来吧）。除了Oliver，其他角色的背景故事也可以用回忆情节的方式来展现，特别是今年成为常规角色的Curtis。

制片人否认地狱神探Constantine会再次在剧中亮相，因为「不可抗拒的原因」太多了。

第五季的主要新角色和回归角色

Madison McLaughlin将回归第五季，再次扮演Evelyn Sharp，她是绿箭侠团队的新成员之一。她曾在第四季中假冒黑丝雀，如今她决定树立自己的「箭手」形象，还给自己起了一个好听的绰号：阿尔忒弥斯（Artemis，希腊神话中的月神、狩猎女神、纯洁之神、处女的保护神）。在DC漫画中，阿尔忒弥斯是超级坏蛋「运动健将」和「女猎人」的女儿，但是她最终投到绿箭侠麾下（在Speedy离开后）。同样在DC漫画中，Evelyn Sharp真正的绰号是「惊鸟」（Starling），天堂猎鹰的一名成员。很显然，该剧打算将两个角色的背景混合。

Rick Gonzalez在第五季中扮演DC漫画角色野狗（Wild Dog），他是绿箭侠团队的新成员之一。他曾经是独断独行的海军陆战队士兵，后来当起了独行侠。他做事鲁莽，欠缺思考，绿箭侠团队不得不将其收编，以防止他犯下不可挽回的错误。在DC漫画中，野狗真名叫Jack Wheeler，曾是大学橄榄球运动员，前途无量。在受伤之后，他不得不放弃梦想，报名参加了海军陆战队。后来他在夜校遇到一个女人并爱上了她，还和她订了婚。他的未婚妻被黑手党杀害之后，他决定以侠客的身份进行报复。

Josh Segarra扮演新常规角色Adrian Chase，星城的新任地区检察官，Oliver Queen的强力盟友。和Oliver一样，他致力于通过司法途径净化街道，惩处罪犯。但是在私底下，Adrian Chase也是个侠客。根据1983年原版漫画的描述，Adrian Chase因家人被黑帮匪徒杀害而走上一条独自寻求正义的道路，他与丧钟存在密切关联，而丧钟在《绿箭侠》前两季中是个核心角色。剧本进一步解释道，Adrian Chase和Oliver不相上下，英俊得不得了。他正在执行一项任务——给自己多年前在一场暴力事件中失去的亲人报仇。他既可以当你最好的朋友，和你握手言欢，也可以当你最可怕的敌人，随时拧断你的脖子——你无法得知他以哪种状态接近你。无论如何，当他想要让自己过得快活时，他总能实现目标。

本季还将引入另一个多集角色Derek Zaba。他是一个表面上看起来既聪明又幽默的人，事实上他用这副外表来掩盖自己与心魔的艰苦斗争。Derek是个虔诚的犹太教徒，从小所接受的教育让他时刻以宗教信仰来约束自己。他大多数时候都很仁慈，心肠好，但他也可能变成一个巨大的威胁。这个角色很有可能出现在俄罗斯回忆情节中。

Chad L. Coleman扮演气势逼人、冷血无情的新黑帮匪徒Tobias Church，他试图将星城所有的犯罪集团联合起来，并由他自己统一指挥。在Damien Darhk和H.I.V.E.组织被击败之后，他将填补星城犯罪世界的空白，从5×01开始登场。他只是个普通人，没有任何超能力和黑魔法。剧本进一步描述道，他是个顶级掠食者，潜伏在黑暗之中随时等待发动攻击。他的手段很简单：先干掉最大的威胁，然后再考虑其他。毫无疑问，现在这个「最大的威胁」就是刚刚当选市长的Oliver Queen。

Tyler Ritter扮演多集角色Malone侦探，星城警署的新成员，他将填补Lance警督上季结尾离去后的空白。Lance虽然离开了星城警署，但他仍然是常规角色，他还有许多故事可说。

Carly Pope扮演多集角色Susan Williams，一位来自海滨城（Coast City）的女记者，从5×03开始登场。Susan打算到星城做一篇有关「新任市长」的大报道。在DC漫画中，Susan嫁给了Jim Jordan——海滨城超级英雄绿灯侠Hal Jordan的弟弟。

Dolph Lundgren在俄罗斯回忆情节中扮演一个多集角色，「大坏蛋」。制片人没有明说，但这个角色应该就是第四季结尾提到的Kovar。他为俄罗斯政府工作，不是Oliver的朋友，也不是俄罗斯黑手党（Bratva）的朋友。这个角色与Oliver在第四季结尾对Taiana做出的承诺有关。

David Meunier在俄罗斯回忆情节中扮演凶悍狡猾的俄罗斯黑手党成员Ishmael Gregor，他对Oliver有特别的兴趣。漫画中这个角色拥有恶魔Sabbac的魔法能力，本剧中他只是个普通人。

Joe Dinicol扮演破烂王（Ragman）。

Wil Traval在5×05中扮演DC漫画中的超级英雄「替身标靶」（Human Target）。他的真名叫做Christopher Chance，是一名职业保镖，擅长伪装术。他通过假扮刺客要刺杀的目标来保护雇主，乘机制服刺客。这次他的新雇主是……Oliver Queen市长。2010年Fox曾播过一部「替身标靶」题材的电视剧集，当时主人公Christopher Chance是由Mark Valley扮演的。

本季的主要反派角色是一个新角色，名叫Prometheus。不是正义联盟中那位，而是一个邪恶的坏蛋。关于这个角色剧组透露得很少，只说「Oliver应该为这个坏蛋的出现承担部分责任」，「他带来了非常有针对性的威胁」，「他和绿箭侠、黑暗射手一样是个神射手，以弓箭为武器」。